Введение в молекулярные сита
Молекулярные сита все чаще становятся неотъемлемой частью современных промышленных процессов очистки и разделения. Например, мировой рынок молекулярных сит, который в 2020 году оценивался в 5,1 млрд долларов США, к 2026 году превысит 6,8 млрд долларов США (MarketsandMarkets, 2021), что подчеркивает важность этих материалов для развития различных отраслей. Однако что такое молекулярное сито. Молекулярное сито - это очень губчатый материал, который, обладая порами, способен адсорбировать частицы, но при этом ограничивая их по размеру и полярности. Благодаря этой уникальной особенности можно разделять различные газы и жидкости. Таким образом, молекулярные сита являются важными компонентами в огромном количестве отраслей промышленности благодаря их способности разделять различные газы и жидкости, включая очистку природного газа и производство химикатов высокой чистоты.
Химический состав и структура
Цеолиты и их роль в молекулярных ситах
Большинство молекулярных сит состоит из синтетических цеолитов, которые представляют собой кубические кристаллические материалы с каркасом из сложных полых каналов. Эти цеолиты, определяемые их кристаллической структурой, составляют большую часть молекулярных сит осушителей благодаря своим особым и передовым адсорбционным свойствам. Определение относительного положения алюминия, кремния и кислорода в кристаллической структуре цеолита, как указано в его химической формуле, приводит к образованию пор одинакового размера, пригодных для фильтрации мелких частиц по размеру молекул.
Среди всех доступных синтетических цеолитов есть варианты с различными размерами пор, что относится к размеру пор молекулярного сита, и селективными адсорбционными характеристиками. Типы A, X и Y являются одними из наиболее популярных цеолитов, используемых в устройствах с молекулярными ситами. Специализированная синтетическая модификация цеолитов в конструкции позволяет цеолитам отвечать требованиям различных областей применения. Например, геометрия пор цеолита типа A может быть изменена в зависимости от исходного соотношения Si:Al, и таким образом фирма производит цеолитные молекулярные сита 3A, 4A и 5A.
Размеры пор и их значение
Структура пор молекулярного сита - это, безусловно, наиболее избирательный способ различения различных сит. Размеры пор - это величины, исчисляемые в ангстремах (Å) в диапазоне от 3 Å до 10Å и более. Коммерческие молекулярные сита обычно производятся с отдельными классами размеров пор, к которым относятся: 3A (3 Å), 4A (4 Å), 5A (5Å) и 13X (10Å).
Размеры пор молекулярных сит составляют от 3 до 10 ангстрем (это до смешного мало - речь идет о миллиардных долях метра). Различные поры предназначены для взаимодействия с определенными молекулами. Различные типы молекулярных сит имеют разные диаметры пор, чтобы соответствовать определенным требованиям, например 3A, 4A, 5A и 13X, которые довольно популярны. Например, молекулярные сита 3A имеют размеры пор, которые могут поглощать молекулы воды, но пропускать более крупные молекулы. Такая селективность очень помогает в таких областях, как осушка газа или фракционирование углеводородов. Эти размеры пор могут стать ключевыми в ответе на вопрос, как молекулярные сита работают в различных процессах в промышленности.

Как работают молекулярные сита
Механизм адсорбции
Прелесть молекулярных сит заключается в том, что они способны адсорбировать небольшие молекулы с помощью механизма, известного как физисорбция. Хемосорбция подразумевает образование химических связей между молекулами и адсорбентом, а физорбция - использование слабых ван-дер-ваальсовых сил для притяжения и удержания молекул в порах молекулярного сита. Если через молекулярное сито проходит поток газа или жидкости, то молекулы, размер которых меньше размера пор, могут войти в поры и удержаться там. Более крупные молекулы, которые не могут войти в поры, просто огибают поверхность. Этот процесс селективной адсорбции позволяет молекулярным ситам избирательно удалять примеси, влагу или специфические газы из смеси и получать очищенный поток.
Факторы, влияющие на эффективность адсорбции
На адсорбционные характеристики молекулярных сит влияет множество факторов. Одним из важных факторов является температура; повышение температуры обычно уменьшает адсорбцию, в то время как снижение температуры увеличивает адсорбцию. Давление также является другим важным фактором, при котором более высокое давление, как правило, увеличивает скорость адсорбции. На адсорбцию также влияет концентрация целевых молекул в потоке. То есть, если концентрация повышена, то больше молекул будет загнано в поры.
Свойства самого молекулярного сита, включая размеры пор, площадь поверхности и размер бусин молекулярного сита, также влияют на эффективность процесса адсорбции. Площадь адсорбирующей поверхности больше у мелких бусин, в то время как более крупные поры не означают меньшую эффективность молекулярного сита, поскольку количество молекул, которые оно может захватить, будет большим. Улучшение этих аспектов для получения определенной степени очистки или разделения в промышленных условиях также имеет большое значение.
Типы молекулярных сит
Обзор распространенных типов (3A, 4A, 5A, 13X)
Молекулярные сита не имеют универсального решения. Хотя сита имеют много общих фундаментальных свойств, их различия обуславливают разное использование каждого типа. Давайте рассмотрим, как они классифицируются и какие из них наиболее широко используются. Первый тип - молекулярное сито 3A с диаметром пор около 3 ангстрем - самый маленький из всех. Этот тип идеально подходит для обезвоживания полярных жидкостей и газов, поскольку способен захватывать молекулы воды, в то время как более крупные молекулы пропускаются достаточно свободно.
За ними следуют молекулярные сита 4A и 5A с несколько большей шириной пор. Это рабочие лошадки во многих промышленных приложениях, способные адсорбировать большее количество молекул. Например, тип 4A широко используется для обезвоживания природного газа, а 5A - для фракционирования обычных парафинов от разветвленных и циклических углеводородов. Последним, но не менее важным, является молекулярное сито 13X, которое, как известно, имеет самые широкие поры среди всех других коммерческих типов. Благодаря этому оно легко адсорбирует крупные молекулы, такие как углекислый газ, из газообразных потоков. Молекулярные сита типа 13x также широко применяются в процессах разделения воздуха и могут использоваться для удаления сернистых соединений из природного газа.
Тип молекулярного сита | Диаметр пор (Å) | Адсорбированные молекулы | Общие приложения |
3A | 3 | H2O, NH3, He | Осушение полярных жидкостей и газов, очистка гелия |
4A | 4 | H2O, CO2, SO2, CH4, C2H6, C2H4, C3H6 | Осушка природного газа, очистка жидких углеводородов |
5A | 5 | H2O, CO2, SO2, CH4, C2H6, C2H4, C3H6, C4H8, C4H10 | Разделение нормальных и разветвленных парафинов, удаление CO2 из природного газа |
13X | 10 | H2O, CO2, SO2, NH3, H2S, C6H6, C7H8, C6H12, C4H10S | Разделение воздуха (N2, O2), очистка водорода, удаление сернистых соединений из газов |
Углеродные молекулярные сита и их применение
Помимо молекулярных сит на основе цеолитов, углеродные молекулярные сита (CMS) также вызывают интерес благодаря своим отличительным адсорбционным свойствам. В отличие от обычных молекулярных сит, которые обычно являются неорганическими, углеродные молекулярные сита изготавливаются из углеродистых веществ, например, угля, скорлупы кокосового ореха и полимеров. Распределение пор в них носит более случайный характер, чем в цеолитах, а диаметр пор составляет от нескольких ангстрем до нескольких нанометров.
CMS также используются во многих отраслях промышленности, таких как газоразделение, система очистки воздуха для улавливания летучих органических соединений и т.д. Они особенно полезны для отделения азота и кислорода из воздуха, а также для поглощения летучих органических соединений из выбросов промышленных процессов. Кроме того, CMS могут использоваться в системах PSA для очистки водорода или адсорбции CO2.

Промышленное применение
Использование в нефтехимии и газоочистке
Одной из таких отраслей является нефтяная промышленность, и это, пожалуй, неудивительно. Эти микроскопические фильтры очень эффективны и действенны, когда речь идет об очистке и разделении нескольких газов и жидкостей на нефтеперерабатывающих и перерабатывающих заводах. Это особенно важно в процессах нефтепереработки, и именно поэтому природный газ нуждается в очистке. Природный газ, добываемый из скважины, очень часто содержит такие нежелательные вещества, как водяной пар и углекислый газ, которые увеличивают общее содержание воды. В связи с этим молекулярные сита для удаления воды используются для осушения газа, предотвращая коррозию трубопровода и образование гидратов. Таким же образом молекулярные сита могут способствовать удалению CO2 и ионов металлов, что позволяет удовлетворить технические требования трубопроводов, поддерживать необходимую относительную влажность и дополнительно повышать энергетическую ценность газа.
Однако это только начало того, что могут дать молекулярные сита. Молекулярные сита также используются для производства водорода высокой чистоты, необходимого для многих процессов нефтепереработки. Использование систем адсорбции под давлением (PSA) позволило добавлять молекулярные сита, которые удаляют примеси, включая малые молекулы, в газообразном водороде до 99,9%. При производстве олефинов, таких как этилен и пропилен, молекулярные сита уменьшают количество загрязнений, которые могут вызвать отравление катализатора на последующих стадиях процесса. Многофункциональность молекулярных сит для работы с различными типами молекул делает их незаменимыми в промышленности, поскольку нефтехимические процессы значительно усложнились.
Применение в фармацевтической и пищевой промышленности
Молекулярные сита широко используются в фармацевтической и пищевой промышленности, поскольку там требуется обеспечить качество и безопасность продукции. В фармацевтической промышленности молекулярные сита используются в растворителях для их осушения, в сырье для удаления влаги и для очистки активных фармацевтических ингредиентов (API). Такие лекарства остаются стабильными и эффективными, поскольку предотвращается разрушение от влаги.
Молекулярные сита играют ключевую роль в пищевой промышленности, где необходимо высушивать пищевые масла, очищать примеси, такие как сахар и сиропы, очищать алкогольную продукцию. С их помощью достигается непревзойденная длительность срока хранения продуктов, улучшаются их вкусовые качества, соблюдаются все нормы защиты пищевых продуктов. Также молекулярное сито влагопоглотитель для упаковки пищевых продуктов контролирует уровень влажности в упаковке, чтобы избежать порчи продуктов.
Выбор подходящего молекулярного сита
Соображения, основанные на размере пор и типе молекул
Для эффективного выбора конкретного молекулярного сита необходимо учитывать как размер пор, так и форму целевых молекул. Поры конкретного молекулярного сита должны быть спроектированы в соответствии с размером целевых молекул. Если размер пор слишком мал, целевые молекулы не смогут проникнуть в сито и адсорбироваться. Напротив, если поры сегментации слишком велики, то поры сегментации будут адсорбировать нежелательные молекулы, что повлияет на эффективность процесса разделения. Полярность молекул также играет важную роль при выборе молекулярного сита. Вода и спирты, которые являются полярными молекулами, будут занимать место в цеолите типа А легче, чем другие неполярные адсорбаты. Неполярные углеводороды будут лучше поглощаться силикалитом или углеродными молекулярными ситами, которые структурно линейны.
Соответствие типов сит промышленным потребностям
В различных отраслях используются молекулярные сита разных типов в зависимости от конкретных процессов и достигаемой чистоты. В нефтехимическом секторе, поскольку устранение влаги является обязательным условием, используются молекулярные сита-осушители с размером пор 3A или 4A. В случае очистки природного газа предпочтительны молекулярные сита 4A, поскольку они могут извлекать диоксид углерода и сероводород. В фармацевтическом секторе, где часто требуется осушение растворителей, обычно используются сита 3A. Для разделения таких газов, как азот или кислород, которые требуются в чистом виде, эффективно использовать несколько цеолитов 13X. В пищевой промышленности может возникнуть необходимость в использовании комбинации более чем одного типа молекулярных сит, поскольку их применение может варьироваться в зависимости от того, например, 3А используется для сушки масел, а 4А - для декантации сахаров.

Преимущества молекулярных сит
Высокая адсорбционная способность
Пожалуй, главным недостатком использования молекулярных сит является высокая адсорбционная способность. Стоит сравнить с другими абсорбентами, такими как силикагель или активированный глинозем, которые, таким образом, адсорбируют меньше влаги или целевых молекул на единицу массы. Такая высокая емкость обусловлена пористостью и высокой площадью поверхности адсорбирующего материала.
Высокая адсорбционная способность молекулярных сит имеет ряд преимуществ в любых производственных целях. Это означает, что необходимый уровень очистки может быть достигнут с меньшим количеством молекулярных сит, что уменьшает количество материала и габариты оборудования Зеленые адсорбенты экономически более эффективны, а нетермические процессы обеспечивают минимальное повреждение материалов. Высокая производительность также означает более длительные периоды работы между регенерацией или заменой, что сокращает время простоя и оптимизирует процесс.
Регенерация и возможность повторного использования
Еще одна заметная положительная черта молекулярных сит - их способность восстанавливаться и использоваться снова. Некоторые адсорбенты используются один раз и выбрасываются. Однако с молекулярными ситами дело обстоит иначе: их можно регенерировать с помощью нагрева или системы изменения давления, что позволяет десорбировать адсорбированные молекулы и восстановить адсорбционную емкость.
Термические методы регенерации подразумевают повышение температуры насыщенного адсорбента до более чем 200 градусов Цельсия, чтобы удалить адсорбированные молекулы. Регенерация методом качающейся адсорбции под давлением (PSA) подразумевает применение цикла давления и цикла вакуума на молекулярном сите. Благодаря цикличности между стадиями адсорбции и десорбции молекулярные сита можно использовать снова и снова, что уменьшает количество отходов и снижает эксплуатационные расходы.
Проблемы и решения
Борьба с загрязнениями
Несмотря на то что молекулярные сита очень эффективно справляются с поставленными перед ними задачами, они не являются неуязвимыми для проблем. Одной из самых больших проблем является работа с загрязнениями, которые могут повлиять на эффективность устройств в долгосрочной перспективе. Некоторые молекулы, например крупные или с высокой полярностью, могут сильно адсорбироваться и, следовательно, их трудно десорбировать при обычной регенерации. Это может привести к постепенному снижению пропускной способности и эффективности сита. Иногда загрязняющие вещества могут закупоривать поры и тем самым закрывать доступ к внутренним адсорбционным участкам.
Как же справиться с этой проблемой? Один из них - предварительная обработка исходного потока, чтобы свести к минимуму возможность попадания загрязняющих веществ на молекулярное сито. Это может включать использование фильтров или других методов разделения перед потоком. Другой подход заключается в последовательном использовании нескольких молекулярных сит разных типов, каждое из которых предназначено для удаления определенных примесей. Также можно контролировать работу сит и определять, когда требуется более интенсивная регенерация или замена. В некоторых случаях можно применять специальные методы регенерации, включая химическую промывку или повышение температуры и выдержку сита в течение длительного времени.
Оптимизация условий для максимальной эффективности
Правильное использование молекулярных сит зависит не только от их правильного выбора, но и от правильной работы сита. Такие факторы, как температура, давление, скорость потока и концентрация целевых молекул, определяют степень эффективности каждого молекулярного сита. Например, известно, что высокие температуры снижают адсорбционную способность, однако это может увеличить скорость адсорбции и улучшить общую производительность динамических систем.
Достижение этих условий обычно требует компромиссов. Например, в системах адсорбции с качанием давления повышение рабочего давления на этапе адсорбции может также привести к улучшению производительности системы за счет ее пропускной способности по отношению к адсорбату, участвующему в процессе. Довольно часто возникает ситуация, когда необходимо найти оптимальную процедуру разделения с точки зрения максимальной эффективности разделения при минимальных эксплуатационных затратах. Обычно для этого необходимо сочетать теоретическое моделирование с практическим экспериментом. Современные системы автоматизации технологических процессов позволяют поддерживать нужные рабочие параметры в промышленных процессах, изменяя их в зависимости от состава сырья и желаемого продукта в режиме реального времени, и отслеживать эти изменения. По мере того как мы совершенствуем наши знания о поведении молекулярных сит, мы придумываем все новые и новые варианты дальнейшего использования этих материалов.

Молекулярные сита в сравнении с другими осушителями
Сравнительный анализ с силикагелем и активированным глиноземом
Когда речь идет о сушке газов и жидкостей, можно быть уверенным, что молекулярные сита - не единственная игра в городе. Другими новыми и широко используемыми материалами являются активированный глинозем, а также силикагель. Как же они соотносятся между собой? Давайте начнем с этих двух материалов - молекулярного сита и силикагеля - для сравнения. Силикагель известен тем, что удерживает воду при повышенном уровне влажности, а также способен регенерироваться при низких температурах. Однако он менее дорогой, чем молекулярные сита. Поэтому он более щадяще относится к деликатным материалам. С другой стороны, молекулярные сита обладают высокой степенью водопоглощения, но при этом могут достигать гораздо более низких точек росы при сушке, что делает их идеальными для большинства процессов, требующих почти полной сухости.
Однако для активированного глинозема этот показатель находится где-то между силикагелем и молекулярными ситами. Это лучше, чем силикагель, но хуже, чем молекулярные сита. Одной из сильных сторон активированного глинозема является его способность удалять не только воду. Ионообменные смолы полезны в ситуациях, когда требуется удаление более чем одного типа примесей. Очевидно, что активированный глинозем имеет свои ограничения и недостатки в отношении содержания влаги в окружающем воздухе и разделения молекул различных размеров, однако именно здесь на помощь приходят молекулярные сита.
Заключение
Подводя итог, можно сказать, что молекулярные сита - это удивительные материалы, которые изменили многие отрасли промышленности благодаря своим селективным адсорбционным характеристикам. Благодаря сложной структуре цеолитов и разнообразию размеров пор молекулярные сита обеспечивают надежное средство для сушки, очистки и разделения.
Изучение основных принципов работы молекулярных сит, включая их химический состав и основы улучшения их использования в промышленности, является важным занятием. Для этого необходимо использовать подходящий сорт молекулярных сит, форму и размер пор, а также подобрать такие молекулы для эффективного применения в конкретной отрасли.